記者28日從中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)獲悉，該校徐集賢團(tuán)隊(duì)揭示了空氣環(huán)境中制備鈣鈦礦的退化機(jī)理和全過程穩(wěn)定劑設(shè)計(jì)原則，實(shí)現(xiàn)了常規(guī)空氣環(huán)境中（25℃至30℃，相對(duì)濕度30%—50%）一步法制備高效p-i-n反式鈣鈦礦電池的突破。相關(guān)成果2月26日發(fā)表于學(xué)術(shù)期刊《自然·能源》。
此前，徐集賢團(tuán)隊(duì)率先創(chuàng)造了穩(wěn)態(tài)認(rèn)證效率超過26.1%的紀(jì)錄。然而，目前這些高效器件需要在惰性氣氛內(nèi)制備，直接轉(zhuǎn)移到空氣中制備的器件效率和穩(wěn)定性都大幅退化，這限制了其大規(guī)模生產(chǎn)和實(shí)際應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，鈣鈦礦薄膜的空氣制備經(jīng)歷了全過程退化，包括前驅(qū)體溶液在水氧環(huán)境和加熱條件下的快速變質(zhì)退化，主要機(jī)制為鹵素氧化和有機(jī)陽(yáng)離子的去質(zhì)子化；空氣中結(jié)晶過程水合作用誘導(dǎo)的破壞性相變以及缺陷的大量增殖，尤其是在鈣鈦礦/電子傳輸界面額外產(chǎn)生的大量p型缺陷對(duì)于載流子的輸運(yùn)十分不利，這使得在空氣環(huán)境中制造高效穩(wěn)定的p-i-n器件相對(duì)n-i-p器件更具挑戰(zhàn)性。
研究團(tuán)隊(duì)合成了一種離子液體型的全過程穩(wěn)定劑——甲酸二甲基胺。甲酸二甲基胺的還原作用以及它與鈣鈦礦前體的配位鍵和氫鍵抑制了有機(jī)陽(yáng)離子的去質(zhì)子化和鹵素離子的氧化，使鈣鈦礦溶液能夠在空氣環(huán)境和加熱條件下長(zhǎng)期儲(chǔ)存。此外，這種保護(hù)作用可以延續(xù)至空氣中的鈣鈦礦結(jié)晶過程，提高鈣鈦礦薄膜的結(jié)晶度，降低局部孿晶產(chǎn)生和晶粒間表面電勢(shì)無(wú)序度，抑制缺陷誘導(dǎo)的非輻射復(fù)合。
這項(xiàng)研究證明了僅進(jìn)行常規(guī)的表面鈍化對(duì)于空氣環(huán)境制備鈣鈦礦是不足的。研究團(tuán)隊(duì)在空氣環(huán)境中制造的p-i-n器件獲得了25.4%的實(shí)驗(yàn)室最高效率和24.7%的穩(wěn)態(tài)認(rèn)證效率，接近氮?dú)庵兄苽涞耐N器件最好水平。同時(shí)，研究團(tuán)隊(duì)也確認(rèn)了該技術(shù)在寬帶隙鈣鈦礦材料中的普適性，對(duì)疊層器件的空氣環(huán)境制備具有重要的推動(dòng)意義。
（記者吳長(zhǎng)鋒）